社内に電子掲示板のようなものはありますか？
あるならそこに「よくある質問」という形で投稿しましょう。
新人には困ったことがあったら「「よくある質問」をまず見て下さい」と教えます。
あなたも２回おなじ事を聞かれたらその回答をそこに載せるようにしましょう。

電子掲示板がなければどこかのサーバに共有フォルダ（あなただけがフルコントロールで他の人は参照だけ）を作って「よくある質問」をテキストファイルで格納しましょう（テキストファイルにするのは中身まで検索できるようにするためです）

他の方の回答と同じです。
当社ではグループウェアを運用していて、その中に、
「質問と回答」「問合せ対応の記録」「トラブルシュート情報」
その他様々な共有情報の掲示板を複数設置してあります。

私が受けて処理した案件のほとんどは、それら掲示板にレポートとして記録します。
なので、同じ様な内容で問合せが合った場合も、その内容を明記しますので、
問い合わせた人間は恥をさらすことになります。
レポートの中に、「まずはグループウェア内を検索しましょう」と書きますからね。

メールやチャットで問合せが合った場合は、
掲示板に回答を書き込んだ上で、そのページへのリンクパスを、
質問者に教えるようにしています。
その人は、掲示板に有用な情報が多数書かれている事を、再認識するわけです。

あまりにも初歩的な稚拙な問合せの場合は、
「その程度のことは同僚か先輩に尋ねろ。この#$%&*@が」と言って追い返します。

新入社員の社内研修はありますし、ITがらみの勉強会も定期的に行いますが、
さすがにキャプスロックとやカナ入力のような初歩的な事柄を教える様な、勉強会は行いません。
その程度の初歩的な知識は、現場で先輩や上司が指導するのがあたりまえで、
実際に、そのように行われているからです。
と言うより、最近の若い人で、そんなバカな質問をしてくる人は皆無ですね。

グループウェアに情報を書き込む人は、だいたい限られてしまうんですけども、
読む分には多く人が読んでいるようで、
簡単な内容については、質問や相談が来る事はほとんどなくなっています。
もっとも、そうなるまでには何年もかかかりますけどね。

すでに有用な回答が出ていますので、私からは別の方法を提案いたします。

本当は検索すれば、初心者向けのWebサイトはいくつもあるのですが、初心者の方はそのようなWebサイトを探す事すら出来ないのが現状です。

そこで、初心者向けの雑誌や、解説書を何冊か社内に用意しておく事を提案いたします。具体的には「日経ＰＣビギナーズ」や「困った時の（新）パソコンらくらく処方箋」のような書籍を、置いておくという事です。
もう少し、高度な内容であれば「PCのイライラ「すっきり」解決事典113」などもお薦めです。

大きな書店であれば、似たような雑誌・書籍は数多く出ていると思いますので、良いと思うモノを選択してください。

要は、「自分で努力する事を助けるような資料を渡す」というスタンスです。最終的に操作出来なくて困るのは、ユーザー自身である事を認識してもらって、出来るだけ自分で努力する必要がある事に気づかせる、という事を基本にしていけば良いのでは？と思います。